數十年前，藥聖山上的醫聖不治病有五個徒弟，其中有兩個女子，分別是制毒技藝精湛的二師姐莫愁與解毒高手小師妹席曼娟。
幾個年輕人在一起日久深情，大師兄和二師姐最後在一起了。二人剛成婚不久，作為楚國大皇子的大師兄鄭瑜得到父親——楚國皇帝鄭聶病危的消息，便離開了藥聖山，而懷有身孕的二師姐莫愁則留在了藥聖山，不曾想大師兄鄭瑜一去不復返。
不久，莫愁產下一名女嬰，便帶著這女嬰去了楚國尋大師兄鄭瑜。
莫愁到了楚國之後，才知道此時的鄭瑜已是楚國的皇帝，而且在這段期間里，鄭瑜納了多名妃子。
留下來後的莫愁面對自己心愛的男人與其他的女人恩恩愛愛，似乎完全忘卻了過去在藥聖山上的山盟海誓，于是變得郁郁寡歡，而心中的怨恨越積越多。
終于有一天，莫愁再也無法忍受了，她要報復這個變心的男人，于是她用自己的血做藥引制成一種叫做鳳凰淚的無色無味的慢性毒藥。
只要是中了此毒的人，手掌心便會出現一個紅點，隨著時間的增加，會逐漸變成淚滴狀，中毒者也會逐漸感覺乏力、七情失調，特別是那些情緒不穩定者，毒發越是快，最後毒發後，紅色淚滴成了黑色的，而中毒者也會突然氣盡而亡。
可以說，這鳳凰淚是絕妙的殺人武器，不同人，性格不同，毒發程度也有所不同，就算是同時中毒的人死亡的時間也完全不同。就連中毒者死亡的征象來看，也是完美絕倫，人們根本就不會懷疑到是中毒，或是他殺。
莫愁本打算將這毒添加到各宮妃子的食物中，然後看她們為了鄭瑜斗，愈斗愈烈，就算是全身乏力卻還要斗個你死我活，最終誰也逃不過她安排的結局。她要看著鄭瑜親眼見到自己的女人一個個地離開他，她要讓他痛不欲生。
就在她要實施她絕妙的殺人計劃的時候，突然太醫診斷出鄭瑜得了一種怪病，最多只能存活半個月不到，而他們也無法醫治。
莫愁本以為听到鄭瑜快死的消息會很高興，然而她卻無法高興起來。正當時病入膏肓的鄭瑜卻遣散了所有嬪妃，只留下一個莫愁，並且告訴莫愁她是他這輩子最愛的女人。並告訴她之前納那些大臣的女兒為妃子不過是為了穩固統治。
莫愁听聞鄭瑜的這一席話，二人和好如初，而此時恰好他們的師弟師妹們趕過來，得到師傅真傳的小師妹席曼娟最終醫治好了鄭瑜的病。
此後，大師姐莫愁發誓再不研制毒物，也將鳳凰淚交與了小師妹席曼娟，畢竟這是她一生的杰作，她希望席曼娟能夠研制出解藥。
小師妹席曼娟得了這鳳凰淚之後，苦心研究解藥，卻一直未尋得。（二師兄）巫秋夜借著可以幫小師妹席曼娟一起尋找解藥的理由，結果把小師妹給拐走了，二人銷聲匿跡了十來年。
直到二十年前，听聞燕國的閔王府除了閔王及王妃二人，其它所有人的右手心都長出紅點，最後漸漸死去，只有側妃一人，听說是遇到了神醫夫婦而得救。
「後來，有人指證這一切都是閔王妃命人對閔王府施了妖術所致，並在她的房內發現了用于實施巫蠱之術的物品，最終閔王妃被賜了毒酒。」姜子遜說完，搖了搖頭，眼中滿是無奈與憤恨，「這事此後成為燕國的禁忌，特別是自從皇上登基之後，因此很多人並不知曉這段不為人知的歷史。」
听完故事，一旁的上官鳳兒陷入了深深的沉思中︰原來自己所中之毒就是鳳凰淚，沒想到這下毒之人如此抬舉自己。比起鳳凰淚，上官鳳兒更在意的是故事中的閔王府。
如果沒記錯的話，如今的燕皇上官步還是皇子之時就被封為閔王，而皇後沐友晴則是那位幸運存活下來的側妃。
很明顯，閔王府人所中之毒便是鳳凰淚，而那神醫夫婦便是巫秋夜與席曼娟二人。
什麼巫蠱之術，上官鳳兒根本就不信，事實上也不存在，而那王妃卻因此被賜毒酒。這一切看起來怎麼都像是一場陰謀，再想自己能夠中鳳凰淚之毒，這兩件事的主謀在她看來，除了「幸存」下來的沐友晴，她想不出會是誰。
二十年前沐友晴設下如此狠毒的陰謀，無非就是為了王妃那個位置。只是上官鳳兒想不通的是那所謂的神醫夫婦為何要成為沐友晴陰謀的幫凶，難道他們之間有不可告人的秘密。
若是這樣，那沐友晴中鳳凰淚的事恐怕也是假的，因此也可以這麼認為︰鳳凰淚之毒無解，而自己也只有等死。
還有一點，上官鳳兒不明白︰皇後為何對自己下毒。
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